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铑回收在室温下通过反应获得一种确定的缩合产物。缩合物与水相不混溶,油相进入下一步,静置分离后进入水相铑不需要催化剂,将其分离并在下一批缩合反应中继续进行催化。铑含催化剂的重复催化过程中,配体三苯基膦的三个磺酸钠逐渐被氧化为三苯基膦氧化物的三个磺酸钠或其他化学反应,失去配位能力,终的水相催化剂逐渐降解并完全失去活性,变得没有有铑含氢的废水具有待机催化能力。
废催化剂如果丢弃,则会损失贵重材料,例如铑。此外,将垃圾填埋场用于这种处置是有问题的。例如,在过去的20年中,可用的垃圾填埋场数量减少了75%,这种趋势预计将持续下去。此外,如果垃圾填埋场将毒素释放到环境中,那么环境责任可能达到无法接受的水平。更进一步,环境保护局(EPA)的“土地禁令”对处置提出了限制。特别地,希望有一种从废催化剂中铑回收的方法。铑是一种相对的材料,因此相当昂贵。
从其他贵金属中分离和纯化铑(Rh)是铑回收公司困难和紧迫的领域之一。铑回收的提炼技术出现这种情况的主要原因是在含氯化物的水溶液中溶液化学复杂。在这些类型的溶液中由铑形成的络合物使得诸如溶剂萃取(SX)之类的现代回收工艺(已用于回收其他铂族金属(钯铂铑))无法轻易地应用于铑的回收。迄今为止,还没有开发出工业上可接受的铑溶剂萃取系统。铑通常与催化剂中的其他钯铂铑结合使用。在催化剂的寿命中,催化剂可能会失去部分或全部活性。催化剂可能通过积碳或焦炭层的失活而失活。
铑的工业提取很复杂,因为矿石中混有钯、银、铂和金等其他金属,含铑矿物很少。它存在于铂矿石中,作为一种难以熔化的白色惰性金属提取,主要来源位于南非、在俄罗斯乌拉尔山脉的河沙中、在北美地区。尽管北美地区的铑丰度非常小,但大量加工的镍矿石使回收铑具有成本效益。
铑金可用来制造加氢催化剂、热电偶、铂铑金合金等,也常镀在探照灯和反射镜上,还用来作为宝石的加光抛光剂和电的接触部件。铑金存在于铂矿中,在精炼过程中可以集取而制得。我国的铂族金属资源95%以上分布于甘肃、云南、四川、黑龙江和河北5省,其中仅甘肃省就占全国储量的57.5%。
银白色金属,质极硬,耐磨,也有相当的延展性。密度12.4克/厘米3。熔点1966±3℃,沸点3727±100℃。化合价2、4和6。电离能7.46电子伏特。在中等的温度下,它也能抵抗大多数普通酸(包括王水在内)。在200~600℃可与热浓硫酸、热氢溴酸、次氯酸钠和游离卤素起化学反应。不与许多熔融金属,如金、银、钠和钾以及熔融的碱起反应。
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